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作者：杨波 计莹 殷学治 赵萍
【摘要】 目的研究宽叶苔草的脂溶性化学成分。方法用柱色谱法进行分离纯化，通过理化性质和波谱数据分析鉴定其化学结构。结果从宽叶苔草70%乙醇提取物中分离出11个化合物，对其中4个化合物进行了结构鉴定，分别为：正三十二烷（Ⅰ）， 正三十二烷酸（Ⅱ），β-谷甾醇（Ⅲ），β-胡萝卜苷（Ⅳ）。结论化合物Ⅰ～Ⅳ均为首次从莎草科植物中分离得到。
【关键词】 莎草科 宽叶苔草 提取分离 化学成分
Abstract：ObjectiveTo study the fat-soluble chemical constituents of Carex siderosticta.MethodsThe column chromatography was used for isolation of chemical constituents.The chemical constituents was separated and identified by physiochemical and spectroscopic analysis.ResultsEleven compounds were isolated from 70% ethanol extract of Carex siderosticta and four of them were identified as dotriacontan (Ⅰ)， lacceroi cacid (Ⅱ)， β-sitosterol(Ⅲ)，β- daucosterol (Ⅳ).ConclusionAmong these compounds Ⅰ-Ⅳ were obtained from sedge family for the first time.
Key words：Sedge family； Carex siderosticta； Extraction and separation； Chemical constituent
宽叶苔草Carex siderosticta Hance是莎草科苔草属多年生草本植物，又名崖棕、钻草。喜湿润，耐荫蔽。生于林下、山地阴坡及土质肥沃的阴湿地。分布于中国东北、华北、华中各省区。《本草图经》中有记载：“味甘、辛，性温”。文献报道［1］其具有益气养血，活血调经之功效，主治气血虚弱，倦怠无力，心悸失眠，月经不调，经闭。目前，尚未有文献报道过宽叶苔草的化学成分，甚至未曾报道过莎草科苔草属的同类植物的化学成分，因此，为了深入了解莎草科植物的化学成分，我们对宽叶苔草化学成分进行了全面研究，从其70％乙醇提取物的石油醚萃取物中分离出11个化合物，鉴定了其中4个化合物的结构，其余工作正在进行中。
1 仪器和试剂
宽叶苔草采自于黑龙江省鹤岗市萝北县。ZF-Ⅰ型三用紫外分析仪（上海顾村电光仪器厂）； RE-52Α旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）；核磁共振波谱仪: INOVO 400 MHz(美国瓦里安公司) ，以TMS 为内标;质仪:HEWLETT PAKARD2110 ;傅里叶变换红外光谱仪: Brucker Vector 22 (德国Brucker 公司) ;XT24 型显微熔点测定仪(温度计未校正，北京泰克仪器有限公司)；硅胶G（化学纯 ）青岛海洋化工有限公司。
2 提取与分离
宽叶苔草的干燥粗粉2 kg，用70％乙醇回流提取3次，将醇提液趁热抽滤，合并滤液，减压回收至无醇味，再用石油醚萃取，减压回收溶剂，取残渣70.2 g，拌样硅胶420 g后进行常压硅胶柱层析，石油醚-醋酸乙酯不同比例（100∶1～1∶1）洗脱，合并相同流分，用硅胶柱色谱得到4个单体化合物Ⅰ～Ⅳ ，石油醚-醋酸乙酯（40∶1）得到化合物Ⅰ，Ⅱ，（10∶1）得到化合物Ⅲ，（1∶1）得到化合物Ⅳ，利用化学方法和光谱分析确定了这4种化合物的结构。
3 结果鉴定
化合物Ⅰ为白色粉末，化学式为：C32H66，GC-MS：450（M+），436，418，393， 379， 365，351，337，323，309，284，267，253，239，225，211，197，183，169，155，141，127，113，99，85，71，57，43，29，15等符合饱和脂肪烷烃碎裂规律。1H-NMR(CDCl3)δ：1.25（s，30×CH2），0.88( s，2×CH3),13C-NMR(CDCl3)δ分别为:31.92，29.69，29.36 ，22.69，14.12。依据1H-NMR和13C-NMR与参考文献［2］中正三十二烷对照完全一致，故鉴定化合物Ⅰ为正三十二烷（dotriacontan）。
化合物Ⅱ为白色粉末状结晶(石油醚～醋酸乙酯)，mp76～78℃，IR(KBr)cm-1: 3 300(COOH)，2 917(CH3)，2 849(CH2)，1709(C=O)，1463(CH2)，GS-MS m/z(%)显示480(M+)，465， 424， 410，368，129，115并出现111，97，85，71，57(C4H9+)等递减14的碎片峰，以及73，129，185等相差56的含羧基的离子碎片峰〔(CH2)nCOOH〕及13C-NMR(CDCl3)δ中176.61（C=O）， 符合饱和脂肪酸的一般裂解规律，根据以上数据及参考文献［3，4］，推断该化合物为正三十二烷酸(lacceroicacid)。 化合物Ⅲ为白色针状晶体，mp 134 ～136℃。Liebermann-Burchard 反应阳性，分子式为：C29H50O。GS-MS M/Z：414（M+），396，381，329，303，255，213，145，107，85。1H-NMR(CDCl3)δ：5.33(1H，br，s，H-6)，3.52(1H，m，H-3)，1.02，0.80，0.85，0.66，0.85，0.90(各3H，×CH3)。13C-NMR(CDCl3)δ：37.2(C-1)，31.6(C-2)，71.8(C-3)，42.3(C-4)，140.7(C-5)，121.7(C-6)，31.9(C-7)，31.9(C-8)，50.1(C-9)，36.5(C-10)，21.1(C-11)，39.8(C-12)，42.3(C-13)，56.8(C-14)，24.3(C-15)，28.2(C-16)，56.0(C-17)，11.8(C-18)，19.4(C-19)，36.1(C-20)，18.8(C-21)，33.9(C-22)，26.0(C-23)，45.8(C-24)，29.1(C-25)，19.9(C-26)，19.0(C-27)，23.0（C-28），12.0(C-29)。1H-NMR和13C-NMR与文献报道的β-谷甾醇一致［5～8］ 故鉴定化合物Ⅲ为β-谷甾醇（β-sitosterol）。结构式见图1［9］。
化合物Ⅳ白色粉末，mp 295～297℃ ，Liebermann-Burchard 反应和Molish 反应均为阳性。IR ν(cm-1)：3 415(-OH)，1643(C=O)，1022(C-O)。1H—NMR(CDCl3 )δppm：0.69～1.26(6×CH3)，4.20(1 H，d，J=8Hz，H-1 )，5.37(1 H，m，H-6)。糖部分C1～C6 ：100.86，78.92，76.17，75.54，73.29，61.61，说明是葡萄糖，苷元部分与β-谷甾醇相同，该化合物1H-NMR，13C-NMR数据与文献［6，7］中胡萝苷比较完全一致，故鉴定化合物Ⅳ为胡萝卜苷（β-dauco-sterol）。结构式见图2［9］。
图1 β谷甾醇结构式（略）
图2 胡萝卜苷结构式（略）
【参考文献】
［1］ 国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草［M］.上海：上海科学技术出版社，1999，8:556.
［2］ 梁光义，王道平，徐必学，等. 民族药骚羊古化学成分的研究［J］. 贵州科学，2003，21（1）:58.
［3］ 毕志明，杨毅生，王峥涛，等. 流苏石斛化学成分的研究(Ⅰ)［J］. 中国药科大学学报，2001，32(3):200.
［4］ 杨尚军，仲 英，骆宏丰，等. 霞草根化学成分的研究［J］. 中国中药杂志，1999，24（11）:680.
［5］ 郑卫平．唐于平，楼风昌,等．迭鞘石斛的化学成分研究［J］．中国药科大学学报，2000，3l(1)：5．
［6］ 韦 松，梁 鸿，赵玉英.怀牛膝中化合物的分离鉴定［J］.中国中药杂志，1997，22(5)：293.
［7］ 海力茜，梁 鸿，赵玉英，等.多序岩黄芪化学成分研究［J］.中国中药杂志，2002，27(11)：843.
［8］ 江 虹．甲基蓝与庆大霉素、妥布霉素的褪色反应及其应用［J］．理化检验(化学分册)，2004，40(3)：166．
［9］ 海力茜·陶尔大洪，徐建军，凯赛尔·阿不都克热木，等. 新疆红芪的化学成分［J］. 华西药学杂志，2006,21(1)：47. |
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发表于 2014-8-19 18:10:52
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