菝葜化学成分的研究

amy54321 · 发表于 2014-8-17 19:18:21

【摘要】  目的对菝葜化学成分进行分离、鉴定。方法采用硅胶柱色谱、Toyopearl凝胶柱色谱等方法进行分离纯化；通过理化常数测定和光谱分析鉴定其化学结构。结果分离得到4个化合物，分别为3，5， 4’三羟基芪（3，5，4’trihydroxystibene,Ⅰ）、3，5，2’，4’四羟基芪（3，5，2’，4’tetrahydroxstilbene，Ⅱ）、槲皮素4’OβD葡萄糖苷（Quercetin4’OβDglucoside, Ⅲ）、原儿茶酸（Protecatechuic acid, Ⅳ）。结论化合物Ⅳ为首次从菝葜中分离得到。

【关键词】  菝葜化学成分
　　Abstract：ObjectiveTo study the chemical composition of Rhizoma Smilacis China.MethodsThe compounds were isolated by chromatography on silica gel column and toyopearl gel column and identified on the basis of physicochemical constants and spectral analysis.ResultsFour compounds were isolated  as： 3，5，4’trihydroxystibene（Ⅰ）、3，5， 2’，4’ tetrahydroxstilbene（Ⅱ）,Querceetin4’OβDglucoside（Ⅲ）,Protecatechuic acid（Ⅳ）.ConclusionThe compound Ⅳ is obtained from this plant for the first time.

　　Key words：Rhizoma Smilacis China;  Chemical consitutents

菝葜为百合科植物菝葜Smilax china L.的根茎, 在我国主要分布于长江以南地区，资源丰富，《中国药典》2005年版Ⅰ部有收载，为较常用中药材，具有祛风利湿, 解毒散瘀之功效，主要用于妇科多种炎症，疗效显著。作者对其化学成分进行了研究，从其根茎的乙醇提取物中分离得到了4个化合物，根据理化常数和光谱分析，分别鉴定为3，5，4’三羟基芪（3，5，4’trihydroxystibene,Ⅰ）、3，5，2’，4’四羟基芪（3，5，2’，4’tetrahydroxstilbene，Ⅱ）、槲皮素4’OβD葡萄糖苷（querceetin4’OβDglucoside, Ⅲ）、原儿茶酸（protecatechuic acid, Ⅳ）。化合物Ⅳ为首次从菝葜中分离得到。

　　1  仪器与材料

1H-NMR:Varian Mercury VX-300/600 型核磁共振仪，13C-NMR：Varian INOVA-150型核磁共振仪,EI-MS：VG ZAB-3F型高分辨多级有机质谱仪，FT-IR：NICOLET670型红外光谱仪( Nicolet IR-6.0数据处理系统)，UV：UV-2401型可见－紫外分光分光光度仪，ToyopearlHW-40F为Toyosh 公司生产，薄层层析硅胶及柱层析硅胶为青岛海洋化工厂生产，试剂均为分析纯, 菝葜药材由湖北福人药业公司提供，经湖北中医学院鉴定教研室鉴定。

　　2  提取分离

取菝葜药材饮片5 kg，用70%乙醇加热回流提取3次，2 h/次，减压回收溶剂，浓缩后的药液依次用醋酸乙酯, 正丁醇萃取，醋酸乙酯提取物经反复硅胶柱色谱,分别用不同比例的氯仿-甲醇梯度洗脱，Toyopeal HW-40柱色谱纯化，反复重结晶处理，得到化合物Ⅰ（30mg），Ⅱ（17mg），Ⅲ（45mg），Ⅳ（13mg）。

　　3  结构鉴定

化合物Ⅰ：浅黄色针晶，mp247～249℃。EI-MS:227（M+H）。IR(KBr)cm-1：3 292，1 606，1 587，1 512，1 450，1 380，1 330，1 260，1 160，965，830，810，662。1HNMR（CDCl3）δPPm：9.51（1H，s），9.16（2H，s），7.39（2H，d，H-2'，6'），6.94（1H，d，J＝16.3HZ，H7'），6.82（1H，d，J＝16.3HZ，H8'），6.75（2H，d，J＝8.5HZ，H3'，5'），6.37（2H，d，J＝2.0HZ，H2，6），6.11（1H，d，J＝2.0HZ，H4）。13C-NMR（CDCl3）δPPm：158.4（C3，5），157.1（C4'），139.2（C1），128.0（C2'，6'，8'），127.8（C1'），125.6（C7'），115.5（C3'，5'），104.2（C2，6），101.9（C4）。波谱数据与文献［1］报道的3,5, 4'三羟基芪数据一致，故确定该化合物为3,5, 4'三羟基芪（3,5, 4'trihydroxystibene）。化合物Ⅱ：  淡黄色针晶，mp94～97℃。EI-MS:243（M＋H）；IR(KBr)cm-1：3 229，1 616，1 593，1 520。1HNMR（CDCl3）δPPm：9.57（1H，s），9.38（1H，s），9.14（2H，s），7.36（2H，d，J＝8.5HZ，H-6'），7.17（1H，d，J＝16.5HZ，H7'），6.78（1H，d，J＝16.3HZ，H8'），6.35（2H，d，J＝2.0HZ，H2，6），6.32（2H，d，J＝2.3HZ，H3'），6.26（1H，dd，J＝8.5HZ，2.3HZ，H5'），6.08（1H，d，J＝2.1HZ，H4）。13CNMR（CDCl3）δPPm：158.5（C3，5），158.1（C4'），160.0（C2'），140.0（C1），127.1（C6'），124.6（C8'），123.2（C7'），115.2（C1'），107.2（C5'），104.0（C2，6），102.6（C3'），101.3（C4）。波谱数据与文献报道［2］的3,5, 2'，4'四羟基芪数据一致，故确定该化合物为3,5, 2'，4'四羟基芪（3,5, 2'，4'tetrahydroxstilbene）。

化合物Ⅲ：黄色针晶，盐酸－镁粉反应和Molish反应均呈阳性。EI-MS:302(M-glc)。酸水解产物用TLC法检识有槲皮素，用PC法检识有D葡萄糖。IR(KBr)cm-1：3 302，1 657，1 628，1 602，1 502。 1HNMR（CDCl3）δPPm：12.45，10.78，9.20，9.10（each 1H,s,OH）,9.97(1H,d,J=2.0 HZ，H 2'),7.86(1H,dd,J=8.5 HZ, 2.0 HZ H-6'),6.96(1H,d,J=8.5 HZ, H5'),6.48(1H,d,J=2.0 HZ,H8),6.19(1H,d,J=2.0 HZ, H6),4.78(1H,d,J=7.0 HZ, H1''),3.4～4.78(6H,m)。13CNMR（CDCl3）δPPm：175.9 (C4),163.9(C7),160.6(C5),156.1(C9),148.8(C4'),146.2(C2),145.2(C3'),135.9(C3),123.5(C1'),122.1(C6'),115.9(C5'),115.8(C2'),102.9(C10),102.4(C1''),98.2(C6),93.6(C8),77.2～60.6(3''～6'')。波谱数据与文献［3］报道的槲皮素4'OβD葡萄糖苷一致，故鉴定该化合物为槲皮素4'OβD葡萄糖苷（quercetin4'OβDglucoside）。

化合物Ⅵ：白色针晶，mp195～197℃。FeCl3反应阳性。薄层检识与原儿茶酸一致。EI-MS（m/z）：154（M+）。IR (KBr)cm-1：3274， 1677， 1604，1530，1437，1381。1HNMRδPPm：7.43（1H，d，J＝2.0HZ，H2），7.42（1H，dd，J＝2.0，8.5HZ，H6），6.78（1H，d，J＝8.5HZ，H5）。波谱数据与文献［4］报道的原儿茶酸数据一致，因此可确定该化合物为原儿茶酸（protecatechuic acid）。

【参考文献】
  　　［1］陈广耀，沈连生，江佩芬.土茯苓化学成分的研究［J］.北京中医药大学学报，1996，19（1）:44.

　　［2］Christensen LP,Jorgen L. Excelsaoctaphenol, a stilbene dimmer from Chlorophora excelsa［J］.Phytochemistry,1989,28(3):917.

　　［3］冯峰，柳文媛，陈优生，等.菝葜中黄酮和芪类成分的研究［J］.中国药科大学学报，2003,34(2):119.

　　［4］李良琼，李美蓉，朱爱江.锈毛寄生化学成分的研究［J］.中国中药杂志，1996,21(1):34.

		自动登录	找回密码
密码			立即注册

[药学] 菝葜化学成分的研究